鄰二胺
結構式
| 物競編号 | 029b |
|---|---|
| 分子式 | c6h8n2 |
| 分子量 | 108 |
| 标簽 |
1,2-二胺, 鄰(lín)二胺, 1,2-二氨基, opd, 芳香族含氮化合物及其衍生物 |
編号系統
cas号 ：95-54-5
mdl号：mfcd00007721
einecs号：202-430-6
rtecs号：ss7875000
brn号：606074
pubchem号：24856671
物性數據
1.性狀：無色單斜晶體[6]
2.ph值 ：8.7（1%溶液）[7]
3.熔點（℃）：102~104[8]
4.沸點（℃）：252~258[9]
5.相對密度（水=1）：1.03[10]
6.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.7[11]
7.飽和蒸氣壓（kpa）：0.33（100℃）[12]
8.臨界壓力（mpa）：5.18[13]
9.辛醇/水分配系數：0.15[14]
10.閃點（℃）：156（cc）[15]
11.爆炸上限（%）：9.8[16]
12.爆炸下限（%）：1.5[17]
13.溶解性：微溶於冷水，易溶於、、氯仿。[18]
毒理學數據
1.急性毒性[19] ld50：1070mg/kg（大鼠經口）
2.刺激性 暫無資料
3.緻突變性[20] 微生物緻突變：鼠傷寒沙門菌1g/l。微核試驗：小鼠經口216mg/kg（24h）。dna損傷 ：人淋巴細胞15mmol/l。dna抑制：人hela細胞7mmol/l。細胞遺傳學分析 ：人淋巴細胞10mmol/l。
生态學數據
1.對(duì)水是極其危害的，對(duì)魚類有毒性，切勿讓産(chǎn)品進入水體。
2.生态毒性[21] lc50：24mg/l（96h）（斑馬魚）；280mg/l（96h）（藍鰓太陽魚）
3.生物降解性 暫無資料
4.非生物降解性[22] 空氣中，當羟基自由基濃度爲5.00×105個/cm3時 ，降解半衰期爲2.2h（理論）。
分子結構數據
1、摩爾(ěr)折射率 ：34.72
2、摩爾體積（cm3/mol）：93.9
3、等張(zhāng)比容（90.2k）：258.9
4、表面張(zhāng)力（dyne/cm）：57.5
5、極(jí)化率（10-24cm3）：13.76
計算化學數據
1.疏水參(cān)數計(jì)算參(cān)考值（xlogp）:無
2.氫鍵供體數量:2
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極(jí)性表面積(jī)52
7.重原子數量:8
8.表面電荷:0
9.複雜度:62.9
10.同位素原子數量:0
11.確(què)定原子立構(gòu)中心數量:0
12.不確(què)定原子立構(gòu)中心數量:0
13.確(què)定化學鍵立構(gòu)中心數量:0
14.不確(què)定化學鍵立構(gòu)中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.穩定性[23] 穩定
2.禁配物[24] 強酸、強氧化劑、酸酐 、酰基氯
3.避免接觸的條件[25] 受熱 、光照
4.聚合危害[26] 不聚合
5.分解産物[27] 氨
貯存方法
儲存注意事項[28] 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源 。包裝密封 。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放 ，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合适的材料收容洩漏物。
合成方法
1、以鄰硝基胺爲原料，用硫化鈉還原法或催化加氫還原法制得鄰二胺 。在還原鍋内加入21%的硫化鈉溶液和鄰硝基胺，升溫至90℃，密閉(bì)升溫至105-110℃，壓力自升爲0.1-0.2mpa，攪拌還原5h，降溫至40℃以下 ，過濾 。将濾餅(bǐng)加熱熔化 ，減壓蒸餾，收集140-210℃（7.89kpa）餾分即爲鄰二胺，收率70-80%。加氫過程在高壓釜中進行 ，反應溫度爲95-105℃，壓力爲2mpa左右，在鎳催化劑作用下通氫反應約1h，至氫壓不下降爲止 。鄰二胺的收率在97%以上 。
2、其制備方法有以下幾種 。
鄰硝基胺與硫化鈉還原法
用鄰硝基胺與硫化鈉溶液在壓力98～196kpa、反應溫度105～110℃情況下反應 ，亦可在反應溫度120～130℃和常壓下進行，反應時間3～4h，得到鄰二胺 。
鄰硝基胺加氫還原法
以鄰硝基胺爲原料，蘭尼鎳爲催化劑 ，在高壓釜中控制溫度95～105℃，連續通氫氣至壓力不降爲止，在1.960 mpa壓力下攪拌反應得到産品。
上述兩個制備方法中，用硫化鈉還原法得到産品的純度較高，工藝路線比較成熟，國内有較多的工廠用此法生産鄰二胺。但該方法勞動保護條件較差 ，廢水較多。而催化加氫法在工藝上還存在些問題，工業化有待進一步改進。此外還有鄰二氯氨解法，國内有較多單位曾進行研究，但尚未工業化。
3、在裝有液封機械攪拌器及回流冷凝器的1升三頸回底燒瓶中，放入69克(0.5摩爾)鄰硝基胺 、40毫升20氫氧化鈉溶液及200毫升95%。将混合物劇烈攪拌並在蒸汽浴上加熱至溶液緩緩沸騰。停止加熱，把130克(2克原子)針粉(純度不低於80%,用量按130克純度100%的物質計算)分成每份10克逐次加入，間隔的時間j以保持溶液沸騰爲度。加完鋅粉後，将混合物回並繼續攪拌1小時，溶液的顔色從深紅變爲近於無色。把熱混合物進行吸濾，並将殘留的鋅放回燒瓶中，用每份i}}毫升的熱提取二次。加2一3克亞氫鈉至合並後的濾液中，然後把溶液在減壓下(用水泵)於蒸汽浴上濃縮至體積爲125-150毫升。在冰鹽浴中充分冷卻後，收集淡黃色晶體 ，用少量冰水洗一次，放在真空幹燥器中幹燥 。在}’7-1 }}融化的粗鄰二胺的産量是46一50克(85-93%）。如果需要較純的産品，可把産物溶解在含有1一2克亞氫鈉的150-175毫升熱水中，並用活性炭處理。在冰鹽緻冷劑中充分冷卻後，濾出無色晶體並用10=15毫升冰水洗滌。
也可把遊離的二胺用下法變爲二鹽酸鹽，並精制之。把粗的鄰二胺溶解在由90-100毫升濃鹽酸(比重1.19及含有2一3克氛化亞錫的50-60毫升水所成的混合物中 ，将熱溶液用活性炭處理。在熱的無色濾液中加入150毫升濃鹽酸，然後在冰一鹽浴中充分冷卻。吸濾出無色晶體，用少量冷的濃鹽酸洗滌，於真空中在固體氫氧化鈉上幹燥。鄰二胺二鹽酸的産量是77一81克(根據所用鄰硝基胺的重量計算，爲理論産量的85-90%
用途
1.作爲農藥中間體 ，染料中間體。用於(yú)制備(bèi)還原染料和陽離子染料 ，用於(yú)生産毛皮黃棕m、陽離子染料、還原大紅gg、還原豔橙gr。也用於(yú)制造聚酰胺 、聚氨酯及勻染劑。農藥工業用於(yú)合成内吸殺菌劑（多菌靈、托布津及甲基托布津）。
2.合成多種雜環(huán)的中間體。用於(yú)制抗氧劑。
3.鄰二胺是主要的農藥、醫藥、染料、顯影橡膠劑的中間體。鄰二胺及其衍生物可以作爲起始原料，通過熱反應及微波輻(fú)射方法和羰基化合物反應形成並(bìng)多元氮雜環芳香化合物，例如，並(bìng)咪唑類、喹喔啉類和並(bìng)氮雜類等 。
鄰二胺與2-吡啶甲醛反應時得到的是n4席夫堿配體1[1]，但是當把2-吡啶甲醛換成2-乙酰基吡啶時，以氯甲酸甲酯爲催化劑，在異丙醇中反應沒有得到相應的n4席夫堿配體2，而是得到瞭並六元環産物即2-(2′-吡啶基)喹喔啉3[2]。
鄰二胺和兩當量的芳香醛在甲醇中反應時，生成相應的五元氮雜環的並咪唑衍生物 (式1)[3]。
利用鄰二胺及其衍生物與2-乙酰基吡啶爲原料，以對磺酸爲催化劑，在甲醇溶劑中，加熱 (50~60 ºc) 攪拌反應10~20 h卻得到瞭並六元環産物 (式2)[4,5]。
式1中的原料芳香醛換成乙酰基芳香族化合物時，得到的是並(bìng)七元環的産(chǎn)物即並(bìng)氮雜化合物 (式3)。
改變(biàn)反應方法，在微波輻射下鄰二胺及其衍生物與乙酰基芳香族化合物也可以得到並(bìng)氮雜 化合物 (式4)。
4.作爲農藥中間體，染料中間體。[29]
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